1964 yılında Erzurum'da dünyaya geldi. İlk ve orta öğrenimini bu şehirde tamamladıktan sonra, 1987 yılında İstanbul Üniversitesi Siyasal Bilgiler Fakültesi Kamu Yönetimi bölümünden mezun oldu. Vali Ünlüer, 1989-1992 yıllarında bu dönemde bir yıl boyunca İngiltere'de eğitim aldı, iyi derecede ingilizce bilmektedir.
Kahramanmaraş Valisi Mükerem Ünlüer'in kamu görevleri
Kaymakam Adaylığı sürecini 1989-1992 yılları arasında Erzurum'da geçiren geçirmiştir. Daha sonrasında Amasya'nın Taşova ve Bursa'nın Keles ilçelerinde Kaymakam Vekilliği yaptıktan sonra sırasıyla;
Isparta'nın Gelendost,
Artvin'in Yusufeli,
Elazığ'ın Palu ilçelerinde Kaymakamlık görevini üstlendi. 17 Ağustos 1999'da meydana gelen Kuzey Marmara depremi sırasında Sakarya Vali Yardımcılığı ile Ferizli Kaymakamlığını eş zamanlı olarak yürüttü.
2003-2007 yılları arasında İçişleri Bakanlığı İdari ve Mali İşler Daire Başkanlığı, 2007-2012 yılları arasında Cumhurbaşkanlığı İdari ve Mali İşler Başkanlığı, 2012-2013 yıllarında ise İçişleri Bakanlığı Hukuk Müşavirliği görevlerini yürüttü. 2 Ağustos 2013 tarihinde Bakanlar Kurulu kararıyla Bayburt Valiliği'ne atanan Vali Ünlüer, 15 Eylül 2014 tarihinde İçişleri Bakanlığı Müsteşar Yardımcılığına terfi etti. 7 Mart - 1 Kasım 2015 tarihleri arasında İçişleri Bakanlığı Müsteşarlığını asaleten üstlenmiş, ardından 28 Haziran 2017'ye kadar Müsteşar Yardımcılığı yaparak merkez valiliğine atanmıştır.
Son olarak, 10 Ağustos 2023 tarihli Cumhurbaşkanlığı atama kararıyla Kahramanmaraş Valisi olarak göreve başlamıştır.
Görev süresince Vali Ünlüer, 26 gün boyunca Japonya'nın Kobe şehrinde afet yönetimi eğitimi aldı ve İçişleri Bakanlığı tarafından düzenlenen birçok Mülki İdare seminerine katıldı. Sakarya Üniversitesi Kamu Yönetimi bölümünde "Yeni Yönetim Anlayışı ve Mülki İdareye Yansımaları" başlıklı tezi ile lisansüstü eğitimini tamamladı. Görevi sırasında 9 takdirname ve 1 teşekkür belgesi kazanan Vali Ünlüer, ayrıca 2 kez maaş ödülü ile de ödüllendirildi.
Aile hayatı
Kahramanmaraş Valisi Mükerrem Ünlüer, evli olup iki çocuk babasıdır.